利用氣象色譜儀測定工作場所的空氣有毒物質(zhì)

　　為貫徹執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》和《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》，特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中雜環(huán)化合物[包括吡啶、呋喃和四氫呋喃等]的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出的。

　　工作場所空氣有毒物質(zhì)測定

　　雜環(huán)化合物

　　1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中雜環(huán)化合物濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中雜環(huán)化合物濃度的測定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

　　3四氫呋喃和吡啶的溶劑解吸-氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的四氫呋喃用401有機(jī)擔(dān)體管采集，吡啶用活性碳管采集，溶劑解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1401有機(jī)擔(dān)體管，溶劑解吸型，內(nèi)裝150mg/75mg401有機(jī)擔(dān)體。

　　3.2.2活性碳管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg堿性活性碳。

　　3.2.3空氣采樣器，流量0~500ml/min。

　　3.2.4溶劑解吸瓶，5ml。

　　3.2.5微量注射器，10ml。

　　3.2.6氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　可以選配自動采樣進(jìn)樣系統(tǒng)，也可以自動在線分析

　　氣相色譜儀技術(shù)參數(shù)

　　1、溫控

　　控溫范圍：室溫上7℃~400℃(增量0.1℃)

　　程升階數(shù)：三階

　　程升速率：0.1℃~50℃/min(增量0.1℃)

　　2、檢測器FID

　　檢測限：≤5×10-12g/s(正十六烷)

　　基線噪聲：≤6×10-12A/H

　　線性范圍：≥105

　　穩(wěn)定時間：<20min

　　3、檢測器TCD

　　敏感度：≥10000mV?ml/mg(正十六烷)

　　基線噪聲：≤30uV(載氣為99.999的氫氣)

　　氣相色譜儀儀器操作條件

　　色譜柱：2m×4mm，F(xiàn)FAP:ChromosorbWAWDMCS=10:100;

　　柱溫：100oC;

　　汽化室溫度：160oC;

　　檢測室溫度：160oC;

　　載氣(氮氣)流量：45ml/min。

　　3.3試劑

　　實驗用水為蒸餾水。

　　3.3.1401有機(jī)擔(dān)體，20～40目：先用乙醚浸泡和振搖，濾去乙醚，以除去擔(dān)體吸附的有機(jī)物，再用甲醇清洗，以除去殘留的乙醚，再用蒸餾水洗去甲醇，于120℃干燥2h，密封待用。

　　3.3.2堿性活性碳，20～40目：在6mol/L鹽酸溶液中浸泡30min，用水洗至中性，于50g/L氫氧化鈉溶液中煮沸10min，于140℃烘干，密封備用。

　　3.3.3解吸液：二硫化碳(用于四氫呋喃解吸)，二氯甲烷(用于吡啶解吸)，色譜鑒定無干擾雜峰。

　　3.3.4FFAP，色譜固定液。

　　3.3.5ChromosorbWAWDMCS，60～80目。

　　3.3.6標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml容量瓶中，加約5ml解吸液，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的四氫呋喃或吡啶，再準(zhǔn)確稱量，用解吸液稀釋至刻度;由兩次稱量之差計算溶液濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用解吸液稀釋成1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液�；蛴脟�家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　3.4.1短時間采樣：在采樣點，打開固體吸附劑管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長時間采樣：在采樣點，打開固體吸附劑管兩端，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　3.4.3個體采樣：在采樣點，打開固體吸附劑管兩端，佩帶在采樣對象的前胸上部，進(jìn)氣口向上，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉固體吸附劑管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。四氫呋喃在冰箱內(nèi)可保存7d。吡啶在室溫下可保存7d。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將固體吸附劑管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：將采過樣的前后段吸附劑分別倒入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml解吸液，封閉后，振搖1min，解吸30min，解吸液供測定。若樣品解吸液中待測物濃度超過測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

　　3.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用解吸液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、10.0、25.0、50.0、100和250mg/ml四氫呋喃標(biāo)準(zhǔn)系列，0、10、20和40μg/ml吡啶標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別進(jìn)樣2.0ml，測定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個濃度重復(fù)測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對四氫呋喃或吡啶濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　3.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液;測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得四氫呋喃或吡啶的濃度(mg/ml)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式(1)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　293P

　　Vo=V×-----×-----……(1)

　　273 t101.3

　　式中：Vo-標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L;

　　V-采樣體積，L;

　　t-采樣點的氣溫，℃;

　　P-采樣點的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式(2)計算空氣中四氫呋喃或吡啶的濃度。

　　(c1 c2)v

　　C=――――――……(2)

　　VoD

　　式中：C-空氣中四氫呋喃或吡啶的濃度，mg/m3;

　　c1,c2-測得前后段解吸液中四氫呋喃或吡啶的濃度，mg/ml;

　　v-解吸液的體積，ml;

　　Vo-標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L;

　　D-解吸效率，%。

　　3.6.3時間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。

　　3.7說明

　　3.7.1本法的檢出限：四氫呋喃為5.1mg/ml，吡啶為0.5mg/ml;最低檢出濃度：四氫呋喃為3.4mg/m3，吡啶為0.3mg/m3(以采集1.5L空氣樣品計)。測定范圍：四氫呋喃為5.1~250mg/ml，吡啶為0.5～40mg/ml。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：吡啶為2.5%～5.9%。

　　3.7.2100mg吸附劑的穿透容量：四氫呋喃為2.64mg，吡啶為21mg。平均采樣效率為100%;平均解吸效率為82.5%。每批固體吸附劑管應(yīng)測定其解吸效率。

　　3.7.3現(xiàn)場空氣中可能共存的甲苯、氯苯、糠醛和呋喃不干擾四氫呋喃的測定;對二氯苯不干擾吡啶的測定。

　　3.7.4本法可采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。